Die Polarographie ist eine elektrochemische Methode zur Messung von Substanzkonzentrationen in einer Lösung. Für die Chlormessung ist eine spezielle Messzelle erforderlich. Bei dieser wird eine feste Spannung zwischen zwei Elektroden angelegt, um eine elektrolytische Reaktion zu erreichen. Der Reduktionsstrom zwischen den beiden Elektroden ist proportional zur vorhandenen freien Chlor-Konzentration zwischen den Elektroden. Die Oberfläche der Elektrode wird von Keramikbauteilen poliert, um eine stabile Messleistung zu gewährleisten. Dies ermöglicht eine schnelle, präzise und wartungsfreie Messung ohne Reagenzien.
Jedoch gelangt die polarographische Messung bei außergewöhnlichen pH-Werten und pH-Wertschwankungen methodenbedingt an ihre Grenzen. Starke Abweichungen vom neutralen pH-Bereich können die Reaktionsgeschwindigkeit und das Gleichgewicht der elektrolytischen Reaktion beeinträchtigen. Hier ist eine andere Messmethode zu wählen.